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第40章 毒害神经的元凶——铊

铊是自然界存在的典型的稀有分散元素,几乎不单独成矿物,大多以分散状态同晶形杂质存在于铅、锌、铁、铜等金属的硫矿中,常作为这些金属冶炼的副产品来回收和提取。起初,铊化物是被当作脱发剂来使用,也曾被作为灭鼠药,后来又用作特效杀虫剂来消灭白蚁,这期间也曾使许多患者中毒。随着以后对铊毒不良反应的更深入研究和了解,自1945年后,世界各国为了避免铊化物对环境造成污染,相继取消了铊在这些方面的使用。在1993年10月1日开始执行的公共安全行业标准《剧毒物品品名表》中,与氰化物同列A类,归为剧毒品。现在铊及铊化合物则广泛用在军事工业、现代高科技及医学领域中。

1.铊元素的基本信息

铊元素符号是Tl。原子序数为81,位于元素周期表中第六周期,第ⅢA族。相对原子质量为204.4,密度为11.85,熔点为303.5℃,沸点为1457℃。铊为一种稀少而分布广泛的金属元素,外表与锡相似,但在空气中其表层容易形成氧化物,属性与铅相似。铊为青白色、重而柔软的金属,属于剧毒高危重金属。室温下,铊能与空气中的氧作用形成氧化膜而保护内部,能与卤族元素反应;高温时能与硫、硒、碲、磷反应。铊不溶于碱,与盐酸的作用缓慢,但迅速溶于硝酸、稀硫酸中,生成可溶性盐。英文名为Thallium,源自希腊文thallqs,意为嫩芽——因它在光谱中的亮黄谱线带有新绿色彩,1861年,英国物理化学家克鲁斯(Creokes)在研究硫酸厂的废渣的光谱时首先发现了铊元素。它的主要用途是制造硫酸铊,为一种烈性的灭鼠药。铊是无味无臭的金属,其盐和淀粉、糖、甘油与水混合即能制造一种灭鼠剂,在扑灭鼠疫中颇有用。

2.铊元素对人体健康的危害

铊对人体的毒性超过了铅和汞,近似于砷,为强烈的神经毒物,对肝、肾有损害作用。一般认为铊的最小致死剂量是12毫克/千克体重,可引起儿童死亡的剂量为5~7.5毫克/千克体重。铊是人体非必需的微量元素,可以通过饮用水、食物、呼吸而进入人体并富集起来。铊的化合物具有诱变性、致癌性和致畸性,可导致食管癌、肝癌、大肠癌等多种疾病的发生。由于铊无色无味,且易溶于水,进入人体时人们不会发觉,使人类健康受到极大的威胁。

(1)铊对胃肠道的影响:经口中毒后1~16天死亡的患者呈现肠充血、淤血、胃和上段肠管的黏膜点状出血,以及黏膜细胞肿胀。经口中毒的病例中,通常可见肝脏淤血、颜色变灰黄色或黄色,镜下可见肝细胞脂肪浸润和中心性坏死。

(2)铊对肾脏的影响:铊中毒后6周,肾脏活检显示弥漫性增生性肾小球肾炎。人体标本中,肾切面呈暗红色或淤血,显示明显的充血,肾小管肿胀和肾小球变性改变。

(3)铊对心血管系统的影响:儿童偶发性铊中毒(2天内死亡)引起心脏脂肪变性,这些改变在年龄最小,存活时间最长的儿童中更明显和弥散。在中毒后4~14天内死亡的病例中,发现新鲜的出血性心肌损伤,有些呈现局灶性出血。严重而持久的铊中毒患者,血压有明显的波动,但是收缩期和舒张期高血压仅短暂地发生。这些变化和所出现的心动过速与心电图改变是铊对自主神经系统直接影响引起的。心动过速可在中毒后1周时出现并持续5周。同时可出现的肾功能变化和尿中代谢产物浓度也提示,自主神经系统受累。

(4)铊对皮肤和毛发的影响:铊中毒病人可出现鼻、颊面和鼻唇沟处皮肤由角质物质形成的滤泡性充填,面部结痂性湿疹样病损和痤疮样皮疹、手掌和足底干皮脱落。不仅头发而且有时睫毛、眉毛、臂和腿的毛发脱失。经皮肤活检发现,毛干的分裂有显著的滤泡性充填和表皮邻近的颗粒层嗜酸性角质透明蛋白颗粒。有时皮脂腺发生坏死。面部脓疮活检显示毛囊炎和毛囊的坏死。皮肤活检可见角化过度和颗粒团形成过多。但柔毛、阴毛和腋毛则很少受累或受影响较晚,这是因为毛囊细胞只有在有丝分裂活跃时才能受到影响。脱毛作用一般不会导致永久性毛发脱失。铊诱导的脱发后长出的新毛发比脱失毛发更坚固,并也可在铊中毒前已无毛发的区域,在中毒后不久,发现毛乳头会有黑色区域,生长端逐渐变细,此为黑色素沉着和毛发纤维层变得疏松所致。

(5)铊对神经系统的影响:神经系统障碍是铊中毒的3个主要表现之一,并且神经系统的缺陷往往持久。铊中毒后可发生共济失调,轻度痉挛性下肢瘫痪和智力减退,可持续36年。铊中毒往往伴有亚急性和慢性脑病,组织学检查可见血管扩张充血,甚至点状出血、水肿,不同程度的染色质溶解,神经细胞脂肪变性、肿胀等。对末梢神经的影响比近端神经明显,早期较轻的病变发生在短轴突神经,如颅神经。

(6)铊对视力的影响:含铊脱发剂治疗后几个月,眼球后神经炎和视力障碍可发生或持续,甚至可发生视神经萎缩。同时,眼球运动肌的神经纤维也可变性。铊中毒后大约10个月可出现干性角膜结膜炎。

3.铊元素的中毒表现

(1)急性中毒:经口急性中毒者胃肠道症状非常明显,短期内可出现类似急性肠胃炎症状,如恶心,阵发性腹绞痛,胃肠道出血。神经系统症状也十分明显,患者起初感觉下肢麻木酸痛,两腿无力,由脚底开始,逐渐扩展到两腿,以后涉及躯干。当中枢神经受损时,病人陷入谵妄、惊厥或是昏迷状态,类似癫疒间样发作,出现痴呆及自主神经紊乱等症状。中毒后10天左右开始出现脱发,起初为斑秃,以后逐渐发展为全秃,就是人们常说的“鬼剃头”。皮肤也可出现干燥脱屑,指(趾)甲有白色横纹。

(2)慢性中毒:铊是一种缓发性的剧毒物品,进入人体后有3~7日的潜伏期。铊的慢性中毒者早期仅有轻度神经衰弱症状,口感有金属味,呼吸有蒜臭味,四肢无力,腰痛头痛,精神不安,肌肉痛,下肢麻木或疼痛,手足颤动,走路不稳。食欲缺乏,伴有腹泻、腹痛。随后出现慢性脱发,起初为斑秃,以后逐渐发展为全秃。脱发前头发有瘙痒的灼热感。视力减退,严重者视物模糊不清,视神经萎缩、眼睛失明。

(3)铊的致突、致畸及致癌性:铊具有明显的细胞毒性作用。铊离子进入细胞后,在细胞核处浓度最高。铊离子能取代钾离子,与某些酶的亲和力比钾大10倍。铊不仅作用于体细胞,也能损伤生硫细胞染色体。碳酸铊能增加胚胎的死亡率。铊能诱导基因突变;慢性铊中毒的孕妇在怀孕头3个月可引起胎儿畸形,如果中毒发生在怀孕3个月以后,婴儿的中枢神经系统就会被破坏。另外,从突变与癌变的关系推论,铊很可能是潜在的致癌物质。

“专家健康提醒”

(1)铊元素的摄入:普鲁士蓝是一种无毒色素,铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质随粪便排出,对治疗经口急、慢性铊中毒有一定疗效。适量补充氯化钾,因高钾能增加肾对铊的清除,可能与钾竞争性阻断肾小管对铊的吸收有关,而同时钾可动员细胞内的铊到细胞外,使血铊含量增加,可使临床病情加重,因此要慎用。从铊被发现至今,还没有找到理想的治疗铊中毒的药物。

(2)预防建议:铊并不是每一个人都可以接触到的,但铊化合物广泛应用于工业生产中。另外,在生产鞭炮(花炮)的原料中往往也含有大量的铊,其副产品氯化钠(非食用盐,往往带有红色)中也含有大量的铊,饮食中要严禁食用这种非食用盐。如果特殊行业的工作中需要接触铊,要禁止在工作中进食、吸烟,并戴防护口罩或防毒面具、手套,穿防护服;工作后进行淋浴。

扩展阅读资料

1.胡永生,“铊对人体健康及环境影响的评价”,《国外医学医学地理分册》,1999年第4期

2.马作东,客绍英,柴凤瑞,“铊及其对人体的生物学效应”,《微量元素与健康研究》,2002年第1期

3.高金燕,陈红兵,余迎利,“铊——人体的毒害元素”,《微量元素与健康研究》,2005年第4期

4.李汉帆,朱建如,付洁,“铊的毒性及对人体的危害”,《中国公共卫生管理》,2007年第1期

5.李相伍,文永植,“铊与人体健康”,《世界元素医学》,2007年第1~2期

6.周清平,胡劲,姚顺忠,“铊的应用以及对人体的危害”,《有色金属加工》,2009年第1期

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