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第54章 千分位上的发现——氩

化学试验需要精确的测量,在精确的测量中,往往会有意外的收获。氩的发现就是化学家瑞利进行精确测量的结果。瑞利是注重严格定量研究的化学家之一,他的作风极为严谨,对研究结果要求极为准确,这一点,成了他在科学上作出杰出贡献的重要基础。

瑞利有一项重要研究是从空气和氮的化合物中制取纯净的氮。这项工作首先要测定各种气体的密度。瑞利测定了氢气、氧气的密度,然后开始测定氮气的密度:把磷在空气中燃烧,除掉氧气,然后把所剩的气体通过氢氧化钠溶液和浓硫酸,分别除掉二氧化碳和水蒸气,得到了纯净的氮气。经过测定,得到的结果是每升氮气重1.2572克。为了证实这个实验结果是不是可靠,瑞利用另一种方法获得纯氮:把氨加热分解,从中可以获得纯氮。可是测定密度的结果却是每升重1.2508克,比从空气中得到的氮轻了0.0064克。

0.0064克,看来,这只不过是个微不足道的小数罢了,但瑞利却没有轻易地放过它。瑞利决心重新再做这个实验。他更加谨慎、小心,不放走任何一个小气泡,但结果仍相差0.0064克。瑞利还不放心,又做了第三次,结果得到的氢气还是比空气中得到的还要轻。瑞利又试着从笑气、尿素等含氮化合物中制得氮气,结果表明:从这些含氮化合物里所得到的氮气的密度,和从空气里得到的一样。

接着他用电火花通过两种不同的氮气,又把它们分别封闭起来,静置了8个月。结果还是没能够改变它们之间的密度差异。这究竟是怎么回事呢?

瑞利认为,之所以由空气制得的氮气密度大一些,可能有四种解释:

(1)由大气所得的氮气,可能还含有少量的氧气。

(2)由氨制得的氮气,可能混杂了微量的氢气。

(3)由大气制得的氮气,或许有类似臭氧O3的N3分子存在。

(4)由氨制得的氮气,可能有若干分子已经分解,游离的N原子把氮气的密度降低了。

第一个假设是不可能的,因为氧气和氮气的密度相差不大,必须杂有大量的氧,才有可能出现千分之五的差异。与此同时,瑞利又用实验证明:他由氨制得的氮气,其中不含氢气。第三个解释也不足置信,因为他采用无声放电使可能混杂N3的氮气发生变化,并没发现氮气的密度有所变化,即不存在N3.第四种假设经过八个月的实验也排除了。瑞利对此感到困惑不解。

瑞利是个物理学家,对化学不很在行,他决定给当时的英国自然科学杂志《自然》写一封公开信,向化学家们求救。瑞利很快就收到许多化学家的来信。它们提出了两种看法:一种是认为氮气本身便存在两种同素异性体——重氮和轻氮。另一种看法是拉姆赛提出的,他认为空气中含有一种未知的较重的气体,这种气体夹杂在氮气中,使它的密度变大了。

这两种不同的意见使瑞利十分为难:相信第一种意见吧,但这种意见没有根据。如果相信拉赛姆的意见,则等于是说,许多化学家对空气所做的上千次的分析都是不够全面的。

这时有人向瑞利提起了一百多年前卡文迪许所做的实验,他放电使氧气与氮气化合。卡文迪许,英国的贵族科学家,以科学实验为乐,身后留下了大量的实验记录和大笔的财产。他的亲属于19世纪70年代初捐款给剑桥大学建立了著名的卡文迪许实验室。瑞利找到了当年卡文迪许的实验记录。

卡文迪许将电火花引入空气时产生了红棕色硝酸气。为了深入研究,他用两只酒杯装满水银,又把U型管倒立在两个酒杯上,使水银密封U型管内的空气。在这之前他在水银面上放少量苛性钾,以吸收硝酸气。然后通过水银插入导线,在U型管内放电,使气体不断减少。

当管内的氧气消耗殆尽时,再通入一些氧气,继续放电。如此反复,卡文迪许率领着他的仆人们,利用摩擦起电,一直摇了三个星期的起电盘。最后管内残留少量不再反应的气体时,卡文迪许用他的“硫肝液”吸收掉剩余的氧气,结果发现还有一个小气泡,说不清是什么气体。他在实验记录中写道:“在U型管里剩下的小气泡是由于某种原因而不与脱燃素气(氧气)化合的浊气,但它又不像普通的浊气(氮气),因为什么电火花都不能使它与脱燃素气(氧气)化合。空气中的浊气(氮气)不是单一的物质,还有一种不与脱燃素气(氧气)化合的浊气,其总量不超过全部空气的1/120.”

瑞利决定重做试验,研究这个现象。在19世纪90年代的一个夏天,瑞利终于从空气中收集到0.5毫升比氮气重的未知气体。和瑞利同时,拉姆塞在自己的实验室里,也积极地进行从空气中提取未知气体的研究,他把用氢氧化钠和浓硫酸除去二氧化碳和水蒸气后的空气,通过装有炽热金属镁粉末的管子,除去了氧气和氮气,结果也得到了比氮气重的未知气体。与此同时,拉姆塞决定和瑞利一起进行研究。拉姆塞用炽热的镁来吸收氮气,也制得一种气体。他将这种气体充入气体放电管中,发现了原来未曾见过的红色和绿色等各种谱线。经光谱学家分析,剩余气体的谱线多达200余条。通过光谱分析可以判断这是一种新的气体元素,两人都制得了这种特殊的气体。

在这之后,他们又想:氩会不会是放电或氮气与镁剧烈反应的产物呢?为了排除这种可能性,瑞利和拉姆塞又做了大量的物理实验,希望结果不受化学反应的影响。他们采用了气体扩散速度比的实验法,即将空气通过多孔性的长管,分子质量较小的氮气和氧气就会较多地通过管壁扩散到管外去,最后排出的气体就会含有较重的气体,其密度也会随之增加。管道越长分离得越彻底。这样,他们用物理方法也得到了氩。

当英国科学团体在牛津开会时,瑞利和拉姆塞向大会宣布:我们发现了一种新的元素,他四面八方围绕着我们,我们平时呼吸的空气就有它,它同氧、氮都是大气的组成部分。这种新气体的脾气非常古怪——懒惰而孤独,几乎不和任何元素相化合。

这样,瑞利和哈姆塞把这种新气体命名为“Argon”即氩,符号为Ar,意为“不活泼”“懒惰”、“迟钝”。氩在空气中含量并不算太少,按体积计算占0.93%。瑞利和拉姆塞的发现,在当时的科学界引起了轰动。

因为氩的发现源于极其精密的数值,因此,人们把氩的发现称为“第三位小数的胜利”,它深刻地说明了做任何事都必须认真、细致,粗枝大叶、往往搞错这个道理。

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